关键词: 废水蒸发结晶; MVR; 分盐 中图分类号: X703 文献标识码: A 文章编号: 1008 - 021X( 2019) 06 - 0249 - 02
高盐废水直接蒸发结晶,得到是杂盐结晶产品。如果废水 中含有的盐主要有两种,比如氯化钠和硫酸钠,可考虑通过分 盐工艺,得到两种结晶盐产品。目前主要存在两种分盐工艺: 膜法( 纳滤) 分盐和热法分盐[1]。 膜法分盐是利用纳滤膜对二价及以上价态离子的高截留 作用,实现 NaCl 和 Na2 SO4的分离,产水中的[Cl - ]/[SO2 - 4 ]进 一步增大,而浓水中的[Cl - ]/[SO2 - 4 ]进一步减小,都尽可能地 偏离共饱和曲线,结晶盐纯度能达到相关标准的要求。但纳滤 分盐投资较高,运行费用也较高,而且纳滤膜存在性能衰减快、 回收率低等问题,随着运行时间的推移,其分盐效果会变差[2]。 热法分盐是根据氯化钠和硫酸钠在不同温度下溶解度的 差异,结合相图,直接通过蒸发结晶方式,使大部分氯化钠和硫 酸钠分别结晶出来。热法分盐优势是工艺简单,运行可靠性 强,投资和运行成本低,不足之处是结晶盐品质略低,最终产品 盐纯度受来料影响明显[3]。 高盐废水进入蒸发前,大都经过预处理,进入蒸发的水杂 质较少,故热法分盐得到广泛采用。在蒸发设备选择上,当沸 点升较低( 小于 10℃ ) 时,MVR 压缩机功率比四效蒸发蒸汽火用 具有明显的优势,固在蒸发沸点升较低的溶液时,机械蒸汽再 压缩工艺有优势[4]。 本文主要是通过某一含盐废水实例,进行 MVR 蒸发结晶 分盐的工艺设计。
1 氯化钠和硫酸钠的三相共饱和点 利用硫酸钠和氯化钠具有不同的溶解度特性,设计成一封 闭式循环系统,氯化钠和硫酸钠分别在该系统的两个蒸发工序 中结晶析出。在硫酸钠蒸发结晶工序中析出硫酸钠晶体,并使 氯化钠不断浓缩。在氯化钠蒸发结晶工序中,使来自硫酸钠蒸 发工序的接近饱和的富含氯化钠的制硝母液蒸发结晶析出氯 化钠晶体,与此同时制盐母液中硫酸钠含量上升但不结晶析 出。 从相关设计手册,得到硫酸钠、氯化钠在不同温度下溶解 度,并根据文献[5]中相图数据,换算成三相共饱和时的溶解度, 汇总在表 1 中。
2 分盐的物料平衡 当为了提高回收率,会有一部分母液循环量,并可根据进 料含量的变化,可通过系统参数的验算来确定母液循环量的调 节范围[6]。 选取一种典型的含两种盐的废水,以 5000kg / h 的进料,按 含氯化钠 8% ,硫酸钠 4% 设计。 当设计为直接蒸发分离出杂盐时,需要设计蒸发的水量为 4400kg / h。 当设计为分盐时,先在 90℃ 分离出硫酸钠盐,再 60℃ 分离 出氯化 钠 盐,两套蒸发装置蒸发水量分别为 3540kg / h 和 860kg / h。具体如图 1 所示。
其中各管段的物料组成如表 2 所示。 循环量的增加在提高回收率的同时,也增加了运行的能 耗。同时在高含盐量条件下,盐的溶解度受到其他离子的影 响,溶解度会改变,甚至形成较难析出的共混盐,从而降低硫酸 钠和氯化钠的纯度。这时可以通过外排一部分母液或者产生 杂盐的方式,来降低循环量,并来提高产品品质。
3 MVR 工艺对比分析
在三相共饱和时氯化钠的含量比较高,根据文献[7],本文 取沸点升 8℃,压缩机温升设计取 15℃,据此经过工艺计算,将 热法分盐的工艺与杂盐工艺的 MVR 进行对比,分析结果如表 3 所示。
4 结论与展望 ( 1) 完全可以根据氯化钠和硫酸钠三相共饱和点的在不同 温度下差异,进行分盐结晶,这对其它的分盐过程同样适用。 ( 2) 在分盐设计上,存在循环物料以提高盐的回收率,在实 际生产中可能会通过外排一部分杂盐的方式,减少循环量,并 提高产品品质。 ( 3) 分盐的两台的蒸汽压缩机总功率与单台蒸汽压缩机的 总功率相近,在压缩机能耗上比产杂盐的能耗增加不大。 ( 4) MVR 蒸发结晶分盐完全是可行的,主要增大的能耗还 是在循环量上。具体做经济分析,还有从投资和产品出路上进 行分析。
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