[关键词]含氯废水; 废水治理; MVR 技术; 蒸发 ; 回收利用
[摘 要]介绍了机械式蒸汽再压缩技术( MVR) 原理及其在含氯废水回收处理中的应用,对比了 MVR 技术和 传统多效蒸发技术的能效情况。
随着国家新《环境保护法》[1]的实施,环保要求 已从达标排放上升到微排放、零排放的高度,清洁生 产和节能减排就成为当前环保工作的主题。污水回 用、环保新工艺和节能技术将是企业发展的新趋势, 近期国外引进的 MVR 技术的应用也逐渐流行起来。
1 MVR 技术原理及优势
1. 1 MVR 技术原理 MVR 是机械式蒸汽再压缩技术 ( mechanical vapor recompression) 的简称,它是重新利用自身产 生的二次蒸汽能量减少对外界能源需求的一项节能 技术,广泛应用于化工、医药、食品、海水淡化和污水 治理等领域。 MVR 技术的工作原理是利用压缩机将低温的 蒸汽绝热压缩,提高其温度和压力,增加热焓。即利 用电能向机械能再转化,用以提高蒸汽热焓的内能。 被压缩后的二次蒸汽替代生蒸汽进入换热器的壳 程,作为物料蒸发的热源,以此来循环利用系统的热 源。而消耗的电能只是用于压缩蒸汽所需要的能 量[2]。另外,二次蒸汽全部回收利用,也不需要循 环水和凉水塔等装置对二次汽进行冷凝。 MVR 系统除开车启动和预热原料使用极少量 的低压蒸汽外,正常运行后,整个蒸发过程不用生蒸 汽,比传统三效蒸发器节能 50% 。
1. 2 MVR 技术的节能优势 蒸发水量按 10 t /h 计,MVR 技术的节能优势如 表 1 所示。
2 MVR 技术在含氯废水处理中的应用案例 某企业偏二氯乙烯装置生产过程中产生了大量 含有氯化钙的皂化清液,须提浓至质量分数在 35% 以上,成为皂化母液后,再进一步加工为固体工业氯 化钙。
2. 1 皂化清液主要物性 ( 1) 皂化清液成分组成如下: w ( CaCl2,12% ~ 17% ; w ( CaCO3 ) ,少 量; w[Ca( OH) 2],1% ; 溶剂是水。 ( 2) 不同浓度氯化钙溶液的沸点如表 2 所示。
( 3) 根据氯化钙溶液的沸点和溶解度等特性, 采用组合工艺处理氯化钙废水,即前端采用 MVR 技术,后端运用多效蒸发工艺降低治理废水的综合 能耗。
2. 2 皂化清液 MVR 蒸发温升方案 在蒸发温度范围内,氯化钙溶液的溶解度随温 度变化较大,物料沸点上升较高,蒸汽压缩的能耗增 加。浓缩终点浓度影响溶液沸点及系统的最终运行 费用。根据氯化钙理化参数测算,浓缩终点在质量 分数为 30% 时,溶液沸点升高 10 ℃,蒸发 1 t 水压 缩机能耗为 48 kW; 浓缩终点在质量分数为 35% 时,溶液沸点升高 15 ℃,蒸发 1 t 水压缩机能耗为 60 kW。相比之下,浓缩终点在质量分数为 30% 时 的经济性高,故设计时将浓缩终点确定在质量分数 为 30% 。
2. 3 蒸发系统工艺方案的确定 皂化清液中含有少量 CaCO3、Ca ( OH) 2 等,易 造成设备管道结垢。因此,蒸发系统采用了强制循 环蒸发工艺方案。强制循环蒸发器适用于高黏度、 易起泡、易结垢、热敏性差、有结晶析出的料液,该料 液在蒸发器内的停留时间长,有利于充分换热; 同 时,成品母液的浓度稳定,有高的浓缩比。
2. 4 皂化清液 MVR 蒸汽压缩机的优化 机械式蒸汽压缩机分为罗茨压缩风机和离心压 缩机两种,不同的类型具有各自的特点,在不同的应 用规模条件下也分别具有各自的优势。 在 MVR 装置的机械蒸汽压缩机选型时,如果 在蒸发量低于 5 t /h 的环境中,可以选择罗茨机械 蒸汽压缩风机; 在蒸发量较大而沸点升高( 小于 3 ℃ ) 的环境中,可以选择普通离心蒸汽压缩机; 在蒸 发量大、沸点升高较大的工况下,推荐选用单级高速 离心压缩机。 对于氯化钙溶液提浓装置的 MVR 蒸汽压缩, 建议选用温升 20 ℃的高速离心式蒸汽压缩机。
2. 5 皂化清液 MVR 蒸发主要工艺参数的选择 皂化清液 MVR 蒸发的主要工艺参数: 进料量 为 13 000 kg /h,蒸 发 量 为 6 500 kg /h,出 料 量 为 6 500 kg /h,压缩机进口气体压力( 绝对压力) 为 70 kPa,压缩机进口气体温度为 90 ℃,压缩机出口气体 压力( 绝对压力) 为 140 kPa,压缩机出口蒸汽温度 为 110 ℃。
3 含氯废水 MVR 工艺方案实施
3. 1 蒸汽压缩系统 压缩机选用了国产高速离心式压缩机,配进口 变频电动机和变频控制器,叶轮采用 TC4 钛合金,壳 体选用 316L,具有抗疲劳应力强、运行稳定、使用寿 命长及运行效率高等优点,确保温升 20 ℃以上。
3. 2 蒸发系统 蒸发系统主要由蒸发分离器、加热室和强制循环泵等组成。 MVR 蒸发技术为单效蒸发,蒸发分离器直径较 大,按照 6. 5 t /h 的蒸发量,蒸发分离器的设备规格 为 Ф 2 500 × 8 000。MVR 蒸发装置加热室面积较 大,推动力有效温差控制在 6 ~ 8 ℃,加上溶液沸点 上升的 10 ℃,总温差控制在 20 ℃。加热器采用两 台 418 m2 的立式管壳换热器,管程介质为物料,壳 程介质为压缩后的二次蒸汽。两台加热室采用串联 式,保证系统稳定运行的同时,降低了强制循环泵的 流量,从而降低系统能耗。由于蒸汽压缩机的作用, 它既是物料加热器,同时也是二次蒸汽的冷凝器。 循环泵采用卧式轴流砂浆泵,全开式叶轮,适合于磨 蚀性以及含固体颗粒的条状流体。
3. 3 采用二级蒸汽洗涤分离系统 二级蒸汽分离器可以对二次蒸汽进行彻底的分 离。在一、二级分离器内设置了折流式的曲折通道 高效捕沫器除雾装置,可以保证物料气液分离不夹 带、不起泡,提高气液分离效率,降低雾沫夹带损失。 蒸发所产生的二次蒸汽经过捕沫器除沫后进入蒸汽 压缩机,防止出现爆沸或水滴夹带等特殊情况对高 速离心压缩机叶轮造成冲击,进而导致氯化钙粉粘 附到叶轮上而影响压缩机的稳定运行。分离器设置 在线清洗功能,保证了一、二级分离器及管壁的清洁 和较高的换热效果。
3. 4 压缩机出口过热蒸汽增湿减温系统 方案中氯化钙溶液浓缩沸点升高 10 ℃,换热器 推动力温差在 6 ~ 10 ℃,所以总温升控制在 20 ℃, 以有效防止局部浓度过高及“干烧”等情况,从而减 少结垢。压缩机实际出口温度达 150 ℃ 左右,形成 过热蒸汽,对蒸发装置换热效果有影响。因此,须增 湿降温。 在设计时给压缩机出口管道安装喷淋雾化装 置,用软水进行增湿降温,确保蒸发系统加热蒸汽温 度保持在 110 ℃左右。
3. 5 皂化清液预热系统 MVR 蒸发系统要求物料达到沸点进料,否则须 额外补充二次蒸汽才能实现系统的自平衡。因此, 有效的预热系统是保证 MVR 装置高效运行的关 键,于是,某企业浓缩液、冷凝水的预热必须充分利 用。设计安装了物料预热器及冷凝水预热工艺。氯 化钙溶液先与产品浓缩液换热后,进入并联的板式 换热器,分别与 MVR 系统的蒸汽冷凝液和界区外 的冷凝水进行换热。换热后的两股物流汇合,使物 料温度升至 92. 5 ℃再进入二级蒸汽预热器,与鲜蒸 汽换热,至 101 ℃后进入 MVR 系统。
3. 6 蒸汽密封系统 蒸汽压缩机内压低于大气压。为了避免空气进 入蒸汽压缩机,影响系统的稳定性,压缩机使用了迷 宫密封,须在轴封内充入蒸汽。在试车过程中,压缩 机蒸汽容易漏入油系统。某企业经过和压缩机厂家 沟通,增加真空泵抽气方式,运行后,可以完全避免 蒸汽漏入润滑油系统。
4 实施效果 皂化清液 MVR 蒸发浓缩装置经 2016 年 1 月的 水联动试车、化工投料试车,并在稳定运行后,进行 装置 72 h 满负荷性能测试,测试情况总结如下。 ( 1) 工艺设计参数与实测值对比见表 3。
5 结语 笔者介绍了 MVR 技术在氯化钙废水回收处理 中的应用。通过科学合理的方案优选设计,MVR 技 术已成功应用于高沸点物料———氯化钙废水的蒸发 提浓生产。装置主要运行参数满足设计要求,产能 和各项消耗都能达到设计指标,具有较好的推广应 用价值。与传统的多效蒸发技术相比,MVR 是一项 实现废水提浓蒸发的低能耗技术,在废水处理等领 域有着越来越广泛的应用前景,并将对我国循环经 济和环保产业的发展起到重要支撑作用。
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