［摘 要］ 分析以叔丁基过氧化氢为原料生产引发剂 ＢＮＰ 时，产生的污水的成分。 分别给出不同阶段对污水 进行中和除油、还原和臭氧氧化处理前后的水质。 试验表明：所有过程都对 ＣＯＤ 有一定的去除作用，其中中和除 油效果最明显。

                      过氧化物（引发剂）生产中产生的母液水、碱洗 水等污水具有典型的“四高”特性———高含盐量、高 ＣＯＤ 含量、高氯离子含量和高 ｐＨ 值，同时含有大量 长链有机物，随着过氧化物产品种类的增加，污水成 分更为复杂且生化性更差，属难于直接进行生化处 理的化工废水。 下面以采用叔丁基过氧化氢为原料 生产 ＢＮＰ 产生的污水为例，探讨污水的后续处理。 

                        １ 试验过程 

                        １． １ 污水水质

                       ｐＨ 值，１３ ～ １４； ＣＯＤ，１５ 万 ｍｇ ／ Ｌ； 氯离子，６． ６ 万 ｍｇ ／ Ｌ；电导率，１３ 万 μＳ ／ ｃｍ； 过氧化物含量， ＞ ６０ ０００ ｍｇ ／ Ｌ。 

                       １． ２ 建立中和、还原试验 

                       １． ２． １ 定性分析

                         对污水水质的定性分析可知：其主要成分为叔丁基过氧化物和其他有机物，具体成分与整体反应 的配方体系和引发剂生产过程，后续的洗料、干燥操 作过程有直接关系。

                       １． ２． ２ 试验方案 

                       向污水中加入无机酸进行中和，当 ｐＨ 值达到 中性后会有明显可见的有机物析出，分离出上层的 有机物（油层）后，再向剩余的污水中加入还原剂， 继续分解水中的有机物。 试验步骤如下。 ①取 ３ 份污水，各 ２００ ｍＬ。 ② 向上述污水中分别加入盐酸、硝酸、硫酸调节至中 性。 ③分离出上层的有机物油层，保留下清液进行 检测分析。 ④分析上述污水的 ｐＨ 值、电导率、过氧 化物和 ＣＯＤ 等指标。 试验数据如表 １ 所示。

                     １． ２． ３ 数据分析 

                      从表 １ 数据可知：投加不同无机酸调节 ｐＨ 值， 对下清液中 ＣＯＤ 的数据影响差别不大，投加硫酸除 油效果最好，过氧化物浓度相对更低。

                     １． ２． ４ 后续试验 

                     只使用盐酸，并调整还原剂加入量。 试验步骤如下。 （１）取污水加盐酸调节 ｐＨ 值，静置分层，并分 离出下清液。 （２）取 １００ ｍＬ 下清液，根据上次试验中过氧化 物浓度，投加不同浓度的还原剂，投加量分别为０． ２、 ０． ５、１、３、６、９ ｇ（其中 ３ ｇ 为按照过氧化物质量浓度 １０ ０００ ｍｇ ／ Ｌ 计算相应的还原剂量得出）。 分析上述污水的 ｐＨ 值、电导率、过氧化物和 ＣＯＤ 等指标，分析数据如表 ２ 所示。

                       １． ２． ５ 臭氧试验

                       在投加不同药剂过程中，分别投加臭氧 ３０ ｍｉｎ， 进行分析数据对比，验证臭氧对污水的处理效果。 具体试验步骤如下。 （１）取污水 ２５０ ｍＬ，未投加药剂，直接投加臭氧 ３０ ｍｉｎ。 （２）取污水 ２５０ ｍＬ，加盐酸调节至中性，静置分 层，将析出的油层分去除，对下层清液进行分析。 （３）取污水 ２５０ ｍＬ，加盐酸调节至中性，静置分 层，将析出油层去除后，向下清液中投加还原剂（投 加量 ３０ ｇ ／ Ｌ）进行过氧化物还原。 投加上述还原剂 后，通入臭氧 ３０ ｍｉｎ，然后进行指标分析。 分析数据如表 ３ 所示。

                         １． ２． ６ 分析指标及数据分析

                        试验数据汇总如表 ４ 所示。 污水水质数据汇总分析如表 ５ 所示。 在试验过程对污水进行了多次分析，去除误差 较大数据后，污水 ｐＨ 值大于 １３，高盐分电导率约 １４ 万 μＳ ／ ｃｍ、氯离子约 ６． ６ 万 ｍｇ ／ Ｌ，过氧化物质量浓度大于 ６ 万 ｍｇ ／ Ｌ，ＣＯＤ 分析数据分别是 ４． ７、１１． １、 １５． ７、１５． ４ 和 １９． １ 万 ｍｇ ／ Ｌ。 污水进行加酸中和、除有机物后：污水加酸中和 后上层明显析出油分并形成分层。 分离油分后水中 过氧化物及 ＣＯＤ 指标下降明显，过氧化物质量浓度 从 ６０ ０００ ｍｇ ／ Ｌ 以上降至 ６ ０００ ～ １２ ０００ ｍｇ ／ Ｌ，ＣＯＤ 含量降至 ６５ ０００ ｍｇ ／ Ｌ 左右，ＣＯＤ 去除效果明显。

                         污水中和除油后进行还原。 中和除油后的污水 投加还原剂，用于去除水中过氧化物。 经过指标分 析，还原剂投加质量浓度小于 １０ ｍｇ ／ Ｌ 时，过氧化物 的去除效果并不明显；投加质量浓度达到 ３０ ｍｇ ／ Ｌ 时过氧化物降低明显，由 ６ ０００ ～ １２ ０００ ｍｇ ／ Ｌ 降至 ６００ ～ １ ５００ ｍｇ ／ Ｌ；投加质量浓度大于 ６０ ｍｇ ／ Ｌ 时，过氧化物去除效果更为明显。 投加还原剂后，ＣＯＤ 降低 １０ ０００ ｍｇ ／ Ｌ 左右。 经过中和、除油、还原过程后，污水 ｐＨ 值调节 为中性，因中和加酸，盐分上升，电导率达到 １８０ ０００ μＳ ／ ｃｍ，过氧化物通过还原可以有效去除，ＣＯＤ 由多 于 １００ ０００ ｍｇ ／ Ｌ 降低至 ５０ ０００ ｍｇ ／ Ｌ 左右。 污水经过药剂投加后，投加臭氧，观察臭氧对污 水的去除效果。 在投加不同药剂过程中，分别投加臭氧 ３０ ｍｉｎ， 进行分析数据对比。 从分析数据来看，污水 ＋ 臭氧、 污水 ＋ 中和 ＋ 臭氧，臭氧对 ＣＯＤ 的去除效果并不明 显，在污水 ＋ 中和 ＋ 还原 ＋ 臭氧的处理过程，ＣＯＤ 去除明显，污水 ＣＯＤ 由 １９ 万 ｍｇ ／ Ｌ 降低至 ２． ３ 万 ｍｇ ／ Ｌ继左续右进。行臭氧试验，试验过程包括：污水 ＋ 中和＋ 还原 ＋ 臭氧，分别对污水、污水 ＋ 中和、污水 ＋ 中 和 ＋ 还原和污水 ＋ 中和 ＋ 还原 ＋ 臭氧分析 ｐＨ 值、 ＣＯＤ、电导率、氯离子。 此次臭氧试验分析数据，主要对 ＣＯＤ 进行跟踪 对比。 分析数据整理如表 ６ 所示。

                      根据此次臭氧试验数据，污水的 ＣＯＤ 去除主要 在中和除油和还原 ＋ ｐＨ 值回调过程，ＣＯＤ 去除约 ６０％ 左右，臭氧对污水的 ＣＯＤ 去除并无明显效果。 

                       ２ 试验结论 

                       通过试验分析，向污水中投加足量的还原剂（３０ ｇ ／ Ｌ）可有效去除大部分过氧化物，不影响后续 生化工段。 在污水中和除油、还原和臭氧氧化过程中，对 ＣＯＤ 都有一定的去除作用，中和除油效果最明显， 还原对过氧化物和 ＣＯＤ 都有一定去除作用。 

                        ３ 污水后续处理措施

                       ３． １ 引发剂污水处理 

                       根据上述试验结果，对引发剂生产中产生的污 水处理需要进行以下步骤：调整污水 ｐＨ 值（投加盐 酸）→除油（静置分层、分离出上层油污）→下清液 还原（在污水中投加还原剂）→ｐＨ 值回调（投加烧 碱，污水应满足 ｐＨ 值 ６ ～ ９、ＯＲＰ ＜ １００ ｍＶ）→进行 臭氧氧化，进一步降低其 ＣＯＤ，提高其可生化性。

                         ３． ２ 污水的处理流程 

                        初步处理后的污水经减压蒸发浓缩，经冷却结 晶，回收盐分（氯化钠及硫酸钠），母液循环浓缩结 晶。 蒸馏液套用到生产线或外处理，剩余污水进行 生化处理。 污水处理工艺流程如图 １ 所示。

                      ３． ３ 流程说明 

                       初步处理的污水进入蒸馏塔浓缩蒸馏，开启真 空泵，把含盐废水吸入减压浓缩蒸馏塔，加热，减压 浓缩蒸馏，根据温度分段控制馏分。 蒸馏中段水排 入调节池，与其他废水混合后用泵提升，泵前投加混 凝剂，污水流入兼氧池中，兼氧池出水经生化处理 后，再排入混凝沉淀池，沉淀污泥排入污泥浓缩池， 经压滤后，滤液回调节池，滤饼贮存，定期外运至有 资质的单位处置。 清液经砂滤池过滤后排入外排管网。

                          ４ 结语

                        上述试验只是针对以叔丁基过氧化氢为原料生 产引发剂产生的污水进行分析，从而制定相应的污 水处理措施。 在实际生产过程中要想较好的处理污 水，还需要根据产品种类、污水总量、污水成分等来 综合分析并制定相关试验进而采取相应的处理措 施。

                        原标题：过氧化物生产中污水的处理措施

                        原标题：吕振，李强，周磊