关键词 :厌氧处理 ;制药废水 ;抗生素
制药废水主要来源于药物的研发与生产过程(发酵、萃取、 过滤、离子交换以及制药设备清洗)中所产生的废水,其中 包含了大量的废溶剂、难降解的有机物以及各种医药中间体。 因而制药废水具有有机物含量高、高氨氮、毒性大、色度深 和可生化性差等特点。与传统的活性污泥工艺相比,厌氧技 术具有高有机负荷、污泥产量少、运行成本低及可产生再生 能源甲烷等优势。因此厌氧技术是处理高浓度有机物制药废 水的首选处理方法。本文综述了厌氧和厌氧混合技术对制药 废水的处理,指出现有技术的不足与未来研究的方向。
1 制药废水的厌氧技术
当前处理制药废水的厌氧技术主要包括厌氧膜生物反应 器(AnMBR)、上流厌氧污泥床(UASB)、厌氧序批式反应 器(AnSBR)和厌氧 + 好氧技术。
1.1 厌氧膜生物反应器(AnMBR)
AnMBR 处理工艺结合了厌氧处理和膜过滤过程,可以完 全保留生物质处理废水。AnMBR 在能源生产中也起着重要作 用,因为它能够利用废水中大部分有机物产生清洁能源甲烷。 Huang 等采用浸没式 AnMBR 处理含 β- 内酰胺类抗生素的制 药废水,COD 去除率最高可达94%,甲烷产量为0.151~0.242L/ g。Hu 等评估了厌氧膜生物反应器(AnMBR)在改善进水 浓度处理抗生素溶剂废水的性能和微生物群落动态,结果显 示,COD 平均去除率为93.6%,甲烷产量为170mL/g。尽管 AnMBR 为制药废水的处理提供了许多优势,但是,AnMBR 最大的难题 —— 膜污染问题阻碍其大规模推广应用。研究学 者对此进行了大量研究,通过膜改性、结构改造、运行参数 调整、与其他工艺结合等来控制或缓解膜污染。
1.2 上流式厌氧污泥床(UASB)
上流式厌氧污泥床(UASB)具有厌氧消化效率高、结构 简单、水力停留时间短和无须另设污泥回流装置等优点,被 广泛用于废水处理。在国内使用 UASB 处理制药废水的研究 较多。陈玉等利用 UASB 在自然温度条件下处理 VC、SD 和 葡萄糖生产废水,对 COD 的去除率达90%。周宇昭等在中温 条件下采用 UASB 处理含高浓度硫酸盐的制药废水,驯化3个 月后,在进水 COD 浓度为9 500mg/L 的情况下,容积负荷可 达到9.5kg/(m3 · d),水力停留时间为24h,COD 的去除率可 达到30%。
1.3 厌氧序批式反应器(AnSBR)
厌氧序批式反应器(AnSBR)是一种活性污泥处理工艺, 四个工艺步骤(进水、反应、沉淀、排水)在同一个反应器中 进行,最终完成对废水的处理。Vergili 等使用 AnSBR 处理含 有依托度酸的制药废水,结果表明 AnSBR 在高达2.6kg/(m3·d) 的 OLR 时依托度酸的去除率为50%~60%。Cetecioglu 等 [15] 使 用 AnSBR 研究不同浓度的磺胺甲基异恶唑(SMX)对挥发性 脂肪酸(VFA)利用率和其他参数的影响,结果表明,厌氧 条件下能处理 SMX 浓度高达40mg/L 的制药废水,但是较高 的 SMX 含量会对 AnSBR 反应器中微生物群落产生毒性作用, 从而导致底物 /COD 利用率和沼气产生受到抑制,并导致反应 器运行失败。
1.4 厌氧+好氧系统
尽管单个厌氧系统通常可以降低制药废水的有机物,但其 处理效果差异很大,这可能与废水的盐度、毒性和难生物降解 的化合物等有关。因此,为了更好地处理制药废水,有研究 者提出将厌氧和好氧工艺相结合处理制药废水。通常厌氧 - 好 氧工艺,在厌氧阶段废水中大部分有机污染物被去除,好氧 阶段作为优化阶段,以进一步去除厌氧废水中的有机残留物, 并通过硝化作用实现氨的还原,最终完成对废水的处理。Shi 等 [16] 研究了厌氧(UASB)+ 好氧(MBR 或 SBR)处理高盐制药废水,结果显示单个 UASB、UASB+MBR 和 UASB+SBR 对 COD 的去除效率分别为41.3%、94.7% 和91.8%。表明组合 工艺对制药废水的处理效果最好,是以后的研究重点。
2 未来展望
厌氧工艺为处理高强度制药废水提供了可行的选择,然 而制药废水中含有难降解的微污染物抗生素,传统的厌氧处 理工艺并不能完全去除抗生素,残留的抗生素会随出水进入 水环境。环境中残留的抗生素可通过食物链进入人体并产生 选择性压力,诱导体内病原体产生抗性 ;此外还会产生抗性 基因(ARGs),从而降低抗生素治疗疾病的能力,已成为全 球关注的安全问题。因此制药废水中残留的抗生素带来的环 境问题已经引起广大研究者关注。 制药废水中残留的抗生素会促进环境中 ARGs 的扩散。 近年来,已有研究者在制药废水处理厂的污泥中检测出大量 的 ARGs。Tao 等研究了制药废水处理厂污泥中 ARGs 的多 样性和丰度,结果显示,在制药废水处理厂中发现了大量的 ARGs。高级氧化技术(AOP)已被证明可以有效降解抗生素 化合物。然而,由于 AOP 处理的高昂成本,制药废水中大量 污染物的共存降低了其应用的可行性。同时近年来已有研究 者通过共代谢的途径促进抗生素的去除。Oliveira 等通过批次 实验探究了使用厌氧颗粒污泥去除磺胺二甲嘧啶(SMZ),结 果表明,共代谢基质的添加可以明显促进 SMZ 的去除,从对 照组的57% 提升到共基质组的84%。因此厌氧共代谢技术为 高效去除制药废水中残留抗生素提供了一种方式。
3 结束语
制药废水通过厌氧工艺处理是可行的,许多厌氧系统可 有效去除制药废水中的有机物。但当前厌氧处理工艺对制药 废水中残留抗生素的去除能力有限,废水中残留抗生素所带 来的环境问题应引起研究者的特别关注。厌氧共代谢技术为 高效去除制药废水中残留抗生素提供了一种方式。
原标题:厌氧处理技术对制药废水处理的研究进展
原作者:杨 钊,刘汉武,李世刚,曾晓林,王先庆
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