从集输的角度对国内几大聚合物进行比较,分析聚合物对破乳和清水的影响。选取CB - B平台和 SZ 36 - 1CEPK 平台的综合油水样为评价对象,考察各种聚合物对在用破乳剂和清水剂作用效果的影响。结果表明: 破乳剂和清水剂对集输系统有很大的促进作用,但若原油中混了聚合物,破乳和清水效果即急剧下降,尤其是疏水缔合聚合物,与其他类型的聚合物比较,它的影响更为严重。
关键词:
破乳剂 清水剂 聚合物驱油剂 海上油田随着海上油田采出程度的降低、含水率的增高,提高原油采收率的技术迅猛发展。日前,SZ36 - 1、LD 10 - 1、JZ 9 - 3 等油田主要采用聚合物驱油剂,有四川的 AP - P4、法国艾森和大庆的几种产品。聚合物驱油剂的使用,在一定程度上提高了原油的产量,但对油水处理系统造成了一定的影响。近些年,油水处理系统波动比较频繁,导致破乳剂、清水剂经常需要更新换代。
海上油田的油水处理系统一般有一级处理器、二级处理器、电脱、斜板除油器、气浮选器、核桃壳过滤器等。每一级光靠系统来分离处理油和水,很难达到外输外排的要求,因此破乳剂和清水剂起了很重要的作用。除了这些,根据平台特性还需要诸如消泡剂、缓蚀剂、防垢剂、杀菌剂和降黏剂等协同作用,才能达到预期效果。当然,破乳剂和清水剂是所有药剂中最重要的组分,起着至关重要的作用。
破乳剂主要为环氧乙烷、环氧丙烷的聚醚类,按照起始剂的不同,分为不同的品种,有适用于含蜡原油,有适用于沥青质、胶质的原油,也有适用于稠油、含水多的油田。破乳剂本来就是一种表面活性剂,它能改变原来油水界面的性质,达到将更多的油和水分离的目的。清水剂多为丙烯酰胺衍生物的聚合物、聚醚或二硫代氨基甲酸盐,有阳离子的、阴离子的,也有非离子的、两性离子的。通俗说,清水剂分为絮凝剂和助凝剂,就是将水中的杂质絮凝在一块,便于下一步分离。驱油用聚合物主要为水解聚丙烯酰胺类,有普通线性结构,也有疏水缔合类结构。聚合物在井底高温高压的作用下,性质会发生一定的变化,吸附在油水界面处,在一定程度上增强了界面膜的强度,加大了破乳剂和清水剂的处理难度。这样会导致集输油品不合格,油中含水增多,外排水中含油也增多,给生态环境造成破坏,所以油田开采时经常面临破乳剂、清水剂等需要转型更新的问题。因此,本研究选取了CB - B 平台和 SZ 36 - 1CEPK 平台的综合油水样为评价对象,考察各种聚合物对在用破乳剂和清水剂作用效果的影响,以期为以后的生产提供参考。
1 实验部分
1.1 药剂
聚合物: 1#,HPAM,大庆炼化公司; 2#,AP -P4,四川光亚聚合物化工有限公司; 3 #,HENGFLOC 62718,北京恒聚化工集团有限责任公司;4#,FLOJET DRP 2100 X,法 国 艾 森 公 司; 5 #,31751,河南正佳能源环保股份有限公司。聚合物质量浓度为 2 000 mg /L。
油水样: CB - B 综合油水样( 未加药剂) 、SZ36 - 1CEPK 综合油水样( 未加药剂) 。
清水剂: BHQ - 321( CB - B 平台在用,中海油能源发展股份有限公司工程技术分公司生产) ,用蒸馏水稀释至 10% ,加药量 240 mg /L。BHQ - 351 ( SZ 36 - 1CEPK 平台在用,中海油能源发展股份有限公司工程技术分公司生产) ,用蒸馏水稀释至 10% ,加药量 320 mg /L。
破乳剂: BH - 132( CB - B 平台在用,中海油能源发展股份有限公司工程技术分公司生产) ,用酒精稀释至 10% ,加药量 90 mg /L。BH - 123( SZ 36 - 1CEPK 平台在用,中海油能源发展股份有限公司工程技术分公司生产) ,用酒精稀释至10% ,加药量 100 mg /L。
1.2 仪器
XG - CAMB1 型接触角测量仪,上海轩轶创析工业设备有限公司; 脱水瓶( 100 mL) ,四川蜀玻有限责任公司; 水浴锅( 0 ~ 100 ℃ ) ,无锡玛瑞特科技有限公司; 加药枪( 20 ~ 200 μL) ,济南欧莱博科学仪器有限公司。
1.3 方法
1.3.1乳化及破乳实验
1) 取 CB - B 综合油水样( 未加药剂) 中的水,平均分成 5 份,聚合物( 1 #、2 #、3 #、4 #和 5 #)2 000 mg /L,分别缓慢加入其中 5 份烧杯中搅匀,配制成聚合物溶液,待用。
2) 准备 12 个脱水瓶,将 5 份聚合物溶液,各取 5 mL 分别倒入其中 5 个脱水瓶中,记为一组;同理,将 5 份聚合物溶液,再各取 5 mL 分别倒入另 5 个脱水瓶中,记为二组; 再向剩下的 2 个空脱水瓶中分别只加入 5 mL 的综合油水样中的水,作为空白样,分别置于一组和二组中。
3) 向 12 个脱水瓶中分别补加 CB - B 油样至 80 mL,放入 72 ℃的水浴锅中预热 15 min。
4) 一组的 6 个脱水瓶不加破乳剂,二组的 6个脱水瓶中分别加入 90 mg /L 的 在 用 破 乳 剂BH - 132,摇晃 200 下,置于水浴锅中,定时观察乳化和脱水情况。
对于 SZ 36 - 1CEPK 综合油水样,按同样的实验操作进行。
1.3.2 清水实验
1) 将 5 份聚合物溶液,各取 5 mL 倒入 10 个脱水瓶中,分为一组和二组,向剩下的 2 个脱水瓶中加入 5 mL 的综合油水样中的水,作为空白样,分别置于一组和二组中。
2) 向 12 个脱水瓶中分别补加CB - B水样至80 mL,放入 72 ℃的水浴锅中预热 min。
3) 一组的 6 个脱水瓶中不加清水剂,向二组的 6 个脱水瓶中分别加入 240 mg /L 的在用清水剂 BHQ - 321,摇晃 200 次,置于水浴锅中,定时观察水色情况。
对于 SZ 36 - 1CEPK 综合油水样,按同样的实验操作进行。
2 结果与分析
2.1 CB - B 实验的结果
2.1.1乳化及破乳实验结果分析
考察不同反应时间下 5 种聚合物( 1#、2#、3#、4#和 5 #) 对CB - B综合油水样的乳化及破乳实验,结果见图 1 ~ 3,脱水实验结果见表 1。
由图 1 ~ 3 和表 1 可见: 各个聚合物样品尤其是空白样,加入破乳剂之后,效果确实有很大提高,说明破乳剂对脱水很重要; 同时,3#聚合物的乳化更为严重,始终没有水析出,其他聚合物或多或少有少量水析出; 从加破乳剂后的效果可以看出,所试验的聚合物,对破乳剂或多或少存在着不同的影响,但 3#聚合物影响更大,说明疏水缔合类的聚丙烯酸胺( PAM) 严重制约着破乳剂作用的发挥,4#、5#聚合物对破乳剂有一定的影响,但它比在用的聚合物要好得多。
2.1.2 清水实验结果分析考察 5 种聚合物( 1#、2#、3#、4#、5#) 对 CB -B 综合油水样的清水实验,结果见图 4。
由图 4 可以看出: 利用自然沉降,水色依然无法改变,当加入清水剂后,水色较为透明,有很大改观; 与空白样相比,聚合物的加入对水色没有促进作用,因为目前各种聚合物为阴离子型,与阳离子清水剂相互中和,一定程度上影响了清水剂效果的发挥,但自制的聚合物比目前在用的疏水缔合聚合物影响要小得多。
2.2 SZ 36 -1CEPK 实验的结果
2.2.1 乳化及破乳实验结果分析
考察不同反应时间下 5 种聚合物( 1#、2#、3#、4#、5#) 对 SZ 36 - 1CEPK 综合油水样的乳化及破乳实验,每张图片中前 4 个为乳化实验,从左往右依次为空白样、3#、4 #、5 #( 均未加破乳剂) ; 后 4个为破乳实验,依次为空白样、3#、4#、5#( 均加入破乳剂) ,结果见图 5,脱水实验结果见表 2。
由图 5 和表 2 可见: 1) 加入破乳剂后,较空白样,原油的脱水效果确实有很大提高; 2) 从前 4 个乳化的结果可以看出,3#聚合物的乳化更为严重,始终没有水析出,而空白和 4#、5#聚合物或多或少有少量沉降水析出; 3) 从后 4 个乳化的结果可以看出,聚合物对破乳剂脱水有很大影响,但 3#影响较4#和 5#更大,即疏水缔合类的影响更为严重。
2.2.2 清水实验结果分析
对于 5 种 聚 合 物 ( 1 #、2 #、3 #、4 #、5 #) 对SZ 36 - 1CEPK 综合油水样的清水实验,各脱水瓶加药情况如下: 1#、2#、3#、4#、5#样品各取 2 mL 分别与 320 mg /L 的清水剂 BHQ - 351 体系复配,分析聚合物体系对现场清水剂的清水效果的影响,实验结果见图 6。
由图 6 可以看出: 聚合物 1#和 3#对后期水处理影响较大,对现场清水剂的应用有着严重的影响; 从清水效果来看,按照在用清水剂的影响大小,聚合物按 4#、5#、2#、1#、3#的顺序影响越来越大( 由左至右依次为空白、BHQ - 351、1# + BHQ -351、2# + BHQ - 351、4# + BHQ - 351、5# + BHQ -351、3# + BHQ - 351、1# + 2# + BNQ - 351) ,其中3#疏水缔合聚合物为现场在用聚合物,其对流程影响很大。
2.3 接触角测试结果分析
将用 CB - B 模拟水配制的 2 000 mg /L 的 2种聚合物( 3#和 4#) 溶液在 70 ℃ 下老化 10 d,在室温下测定其接触角,结果见图 7。
由图 7 可知: 4#、3#聚合物的接触角( θ) 分别为 54. 70°、52. 15°。因 0 ~ 90°属于极易润湿固体,而且亲水性在此范围内随着接触角增大而减小,因此,聚合物 3#比 4#更易吸附在黏土表面,一方面容易裹覆黏土形成油泥,另一方面增大了油水界面膜的强度,导致后续油水分离困难。
3 结论
1) 破乳剂和清水剂对现场水处理有明显改善作用; 从两个平台油水样脱水和清水效果来看,聚合物对破乳剂和清水剂有很大负面影响。
2) 单从聚合物之间比较来说,疏水缔合类聚合物的影响最严重,即疏水缔合类的聚合物对聚醚类破乳剂和阳离子清水剂影响甚大。
3) 疏水缔合聚合物亲水性比较强,容易裹覆黏土形成油泥,增强油水界面膜的强度,降低排液速度。
原标题:聚合物对海上油田破乳剂和清水剂的影响
原作者:周伟强 郑继龙 张 宁
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