ＮＦ－ＨＦ和 ＮＦ－ＨＳ对结垢离子的截留效果如表４所示。

            

            从表中可以看出，ＮＦ－ＨＦ对结垢离子（钙、镁和硅）的截留效果均优于 ＮＦ－ＨＳ，最 高 分 别 达 到９０％、８０％和４０％。依据两只膜对二价离子的截留参数（见表２），ＮＦ－ＨＦ 对 钙、镁离子的截留效率应该低于 ＮＦ－ＨＳ对其截留效率。出现相反的结果 说明含盐水中多种污染物能够影响纳滤膜 Ｄｏｎｎａｎ效应与筛分作用。上述两种纳滤膜对硅离子的截留率为３０％～４０％。超滤膜与纳滤膜可以去除胶体硅，但对溶解性硅基本没有截留，所以，二级反渗透浓缩液中的硅４０％为胶体硅。２．４ ＮＦ－ＨＦ和 ＮＦ－ＨＳ的抗污染性能分析采用 ＮＦ－ＨＦ 和 ＮＦ－ＨＳ对 煤 化 工 废 水 二 级 反渗透浓水进行连续流处理，在膜通量和回收率保持恒定的条件 下，其 运 行 压 力 变 化 如 图７、图８所 示。

           

          从图８可以 看 出，在 膜 通 量 和 回 收 率 分 别 为１９．７７ＬＨＭ 和８７．５％的 条 件 下，ＮＦ－ＨＦ 连 续 运 行３３６ｈ后，其运行压力从初始的２．５ ＭＰａ不断升高至３．８ＭＰａ。由图９可知，在膜通量和回收率分别为１９．５８ＬＨＭ 和８５％的条件下，当 ＮＦ－ＨＳ连续运行１６８ｈ后，其运行压力从初始的３．２ ＭＰａ连续升高至４．５ＭＰａ。保持膜通量 不 变 的 条 件 下，纳滤膜运行压力升高，说明纳滤膜发生 了 污 染。二级反渗透浓缩液成分复杂，含 有 结 垢 离 子 与 有 机 物。ＮＦ 膜 表 面 特性很可能被其表面吸附的有机污染物改变，进 而 影响随后 ＮＦ膜表面的无机结垢。纳滤浓缩液中钙离子、硫酸根离子浓度高，易形成硫酸钙晶核沉积在膜表面。相比单一污染物 的 膜 污 染，有机与无机污染物共存对 ＮＦ膜的 污 染 更 复 杂。与 ＮＦ－ＨＦ 型 膜 相比，ＮＦ－ＨＳ能够截留更低分子量的有机物，过 滤 压力高，小分子有机物也容易进入膜孔造成不可逆污染，因 此，ＮＦ－ＨＦ 具 备 更 优 的 抗 污 染 性 能 和 节 能效率。ＮＦ－ＨＦ对煤化工 废 水 二 级 反 渗 透 浓 水 进 行 连续处理３３６ｈ后，其 膜 通 量 变 化 如 图９所 示。

         

          从 图中可以看出，当 ＮＦ－ＨＦ 连 续 运 行３３６ｈ后，膜 通 量下降了１１％，说明 ＮＦ－ＨＦ膜已经发生了轻度污染。利用酸洗之 后，ＮＦ－ＨＦ 的 清 水 通 量 恢 复 不 明 显；而碱洗之后，ＮＦ－ＨＦ 膜 的 清 水 通 量 恢 复 至 初 始 通 量，说明膜表面主要发生了有机物污染。

２．５ ＳＴＲＯ对纳滤透过液的浓缩效果
            

            利用 ＳＴＲＯ 对 ＮＦ－ＨＦ 的 透 过 液 进 行 浓 缩 处理，从表５可知，ＳＴＲＯ 的脱盐率可达９４％以上，其产水电导率和 ＴＤＳ分别为１６１９μｓ／ｃｍ 和９３２ｍｇ／Ｌ，其 浓 水 电 导 达 到 ７７１００μｓ／ｃｍ。ＳＴＲＯ 也 对ＣＯＤ表现出较高的截留率（９６．２３％）。ＳＴＲＯ 浓缩液可直 接 进 入 蒸 发 结 晶 处 理 装 置，产 出 工 业 级 氯化钠。另外，利用 ＳＴＲＯ 对 ＮＦ－ＨＦ 的 透 过 液 进 行 连续浓缩处理，ＳＴＲＯ 的膜通量与运行压力变化如图１０所示。

         

           实验 过 程 中，保 持 进 水 压 力 不 变，产 水 一直外排，不断浓缩 ＮＦ产水。随着运行时间的增长，浓水盐含 量 越 来 越 高，膜 通 量 不 断 下 降，当 运 行 到１８７ｍｉｎ时，膜通量下降到１１．３ＬＭＨ，将运行压力升高到８．４ＭＰａ，膜通量又升高到１３．３７ＬＭＨ，再运行２４ｍｉｎ后，膜通量又下降到９．６ＬＭＨ，实验结束。这表明ＳＴＲＯ 膜已经发生了严重的污堵现象。

       污染后的ＳＴＲＯ 经过化学清洗后，其膜通量可以恢复，但 其 抗 污 染 性 能 较 差，运 行 ３ｈ 就 需 要 化 学 清洗。从工艺运 行 的 稳 定 性 与 经 济 性 考 虑，ＳＴＲＯ 不适用于纳滤膜透过液浓缩处理工艺。

         

           如图１１所示，ＤＴＲＯ 浓缩１２０ｈ后才出现运行压力明显上升与膜通量下降 的 现 象，具有更优的抗污染性能。因 此，ＮＦ＋ＤＴＲＯ 分离浓缩工艺具备较强的应用优势。

 

３    结论

       １）ＮＦ－ＨＦ对煤 化 工 废 水 二 级 反 渗 透 浓 水 具 有优异的 Ｃｌ－ 和ＳＯ２－４ 分离效果，其 Ｃｌ－ 的截留率低至３．３８％，对 ＳＯ２－４ 的 截 留 率 可 高 达９７．１６％；ＮＦ－ＨＦ对结垢离子具有优异 的 截 留 效 果，其 中，对 钙、镁 和硅的截留率最高分别达到 ９０％、８０％ 和 ４０％。此外，ＮＦ－ＨＦ表现出优异的抗污染性能且碱洗后可完全恢复初始膜通量。

       ２）煤化工废水二级反渗透浓水经 ＮＦ－ＨＦ处理后，其浓缩液电导率可达５００３３～５５０００μｓ／ｃｍ，经过除 硅 除 硬 去 ＣＯＤ 后，可 蒸 发 结 晶 得 到 工 业 硫 酸钠。利用ＳＴＲＯ 对 ＮＦ－ＨＦ 透 过 液 进 行 浓 缩 处 理，其浓水电导率为７７１００μｓ／ｃｍ，可直接蒸发结晶产出工业氯化钠。然而，ＳＴＲＯ 抗污染性能较差，工业化应用受限。

       ３）综合 考 虑，ＮＦ－ＨＦ＋ＤＴＲＯ（碟 式 高 压 反 渗透）组合工艺使煤化工废水膜浓缩液进一步分离浓缩具备良好的可行性。