摘要：提出了一种处理成品油库含油污水COD 的新技术，以二氧化氯为氧化剂、自制的Fe-Cu/AC 催化剂进行催化反应实验，研究了二氧化氯对含油废水处理的影响因素。结果表明，当二氧化氯投加量为400 mg/L、pH=5.5、停留时间为90 min 时，COD 去除率可达80%～90%。后续加上生化单元或者活性炭吸附单元可以解决成品油库含油污水处理COD 不达标的问题。

　　关键词：二氧化氯；成品油库；含油污水

　　汽油、柴油等的运输可分为管道运输、铁路运输、公路运输及水运等几种方式。其中水运采用顶水作业，产生的含油污水具有水量较大、污染物（主要包括石油类）含量高、COD 高、可生化性差、水质水量波动大、间歇排水等特点。目前成品油库含油污水多采用隔油- 气浮- 过滤的处理工艺，该工艺主要针对污水中石油类的去除，无法保证COD 达标排放。随着国家环保标准的提高及环保监管力度的加大，如何保证含油污水达标排放成为成品油库尤其是水运油库亟需解决的难题。

　　生化法是去除COD 的有效手段之一。但是油库含油污水间歇排放，水质、水量波动变化大，污水可生化性差等，大多数企业生化处理单元不能够稳定运行。而高级氧化技术（AOPs）能够利用光、声、电、磁等物理和化学过程产生的高活性中间体·OH，快速矿化污染物或提高其可生化性，具有适用范围广、反应速率快、氧化能力强的特点，成为水处理领域的研究热点。据报导，二氧化氯在催化剂存在的条件下，可产生·OH 发生高级氧化，在各种胺类和酚类化合物、精对苯二甲酸、印染污水、医药和农药污水的处理中均取得了较好的效果，相比于芬顿氧化、臭氧催化氧化等其他高级氧化技术具有处理成本低、操作简单、不产生二次污染等优点[1-7]。本研究将二氧化氯催化氧化方法用于成品油库含油污水有机污染物的去除，并对其影响因素进行了探索。

　　1 实验部分

　　1.1 实验用水

　　实验用水采用某油库气浮后出水，COD 为800～1 200 mg/L、石油类质量浓度30～70 mg/L、pH=7.0～8.0，B/C<0.3，水质特点是有机物表现为溶解性COD，含有大量芳香族化合物，可生化性较差，属于较难处理的污水之一。

　　1.2 实验材料

　　二氧化氯活化液采用二氧化氯质量分数2%的稳定液，与质量分数36%盐酸的按体积比20：1 混合而成，现配现用。催化剂采用0.83～2.36 mm 活性炭等体积浸渍法而得。制作步骤为：1）载体预处理：将颗粒活性炭用质量分数5%的NaOH 溶液浸洗12 h，抽滤后用去离子水洗涤至中性，再用稀硝酸溶液浸洗12 h，抽滤后用去离子水洗涤，100 ℃下烘干；2）浸渍：将经预处理后的活性炭用一定含量的硝酸盐溶液浸渍24 h；3）干燥：浸渍后活性炭抽滤后将活性炭自然晾干；4）焙烧：在氮气保护下放于箱式电阻炉中恒温焙烧一段时间，制得Fe-Cu/AC 催化剂。

　　1.3 装置及流程

　　实验用反应器为圆柱形，准40 mm×400 mm，底部设曝气头。装置及流程见图1。

　　污水从反应器上端进入，从反应器底部流出。实验过程中，先向污水中加入一定量的二氧化氯溶液搅拌均匀，然后通过蠕动泵打入反应器，同时开启曝气装置，使反应器内形成气液固三相反应，定时测定出水COD。

　　COD 及pH 分别采用重铬酸钾法及玻璃电极法测定。